扬州苏电电气有限公司专业生产销售真空滤油机、干燥空气发生器、SF6气体抽真空充气装置、SF6气体回收装置、真空泵机组等产品，公司通过了ISO9001:2000质量体系认证，获得了计量器具制造许可证和计量合格确认证书、机构评出的AAA级资信等级证书、质量诚信企业证书等。如果您有需要请联系我们！
苏电电气水处理网讯:炼焦过程是中国环境中多环芳烃(polycyclicaromatichydrocarbons,PAHs的重要来源,贡献了全国PAHs总量的16%以上,早在2003年,就有1602t的PAHs随焦化废水排放到水环境中,按照现在的焦炭产量估算,焦化行业每年排放到环境中的PAHs会达到5000t以上.针对从煤油和焦油中提取的PAHs,经过动物实验证实,发现其具有较强的致癌性.PAHs除了表现出潜伏的致癌性外,它还可以在生物体内蓄积,同时通过食品链传递,从而给自然环境和人类健康带来极大危害.因此,由产业废水中的PAHs而引起的环境污染特别是其回趋行为必须重点关注.作为焦化废水中的特征有机污染物,PAHs会以各种形式存在于废水处理的各个工艺阶段,在此过程中,强疏水性的PAHs极易转移到污泥相中,导致其在焦化污泥中不断累积,因此,污泥处理也将是值得挑战的课题.2012年开始实施的《炼焦化学产业污染物排放标准》(GB-2012明确规定了焦化废水中PAHs的排放限值,其中总PAHs的限值为0.05mg˙L-1,苯并[a]芘的限值为0.03"mug˙L-1,此标准的提出进一步表明PAHs是煤焦化行业控制的重点.目前的焦化废水工艺设计主要集中于满足BOD、COD、总氮和挥发酚等常规指标的合格性,固然可以通过活性炭尾水吸附等手段满足焦化废水中PAHs的出水排放限值的要求,但作为焦化废水中的特征有机污染物,PAHs会以较高浓度的形式存在于焦化废水处理的各个工艺阶段中,中间物料特别是污泥的排放值得关注.废水处理工程在往除焦化废水中的有机污染物发挥了重要作用,国内焦化废水处理站主要采用A/O2、O/A/O、A/O/H/O、SBR、生物膜等工艺.本课题组于2004年设计的韶钢焦化厂一期废水处理工程采用A/O2处理工艺,且在总结韶钢焦化厂一期A/O2生物流化床工艺基础上,于2007年在韶钢二期工程上进行了改进,采用了新型的A/O/H/O生物流化床工艺.这两种工艺在主要的污染指标上均表现出良好的处理效果,达到排放标准,其中A/O/H/O新型生物工艺对COD、氨氮、挥发酚和氰化物具有更好的降解效率.到目前为止,极少有文献研究不同的工艺对PAHs分布行为及削减效果的影响.本文以韶钢一期工程的A/O2生物流化床工艺及韶钢二期工程的A/O/H/O生物流化床工艺为研究案例,以16种PAHs作为研究对象,分析焦化废水处理过程中PAHs在两种工艺中的水相和污泥相的分布,计量PAHs在废水处理过程中的通量变化,然后进行质量衡算,通过对该类物质在两种工艺中水相和污泥相中的浓度及削减量的计算,考察PAHs在两种工艺中的削减行为及往除效果,评估两种工艺在PAHs削减方面的优劣,以期为焦化废水中PAHs的削减在工艺方面的选择提供鉴戒. 1材料与方法 1.1研究案例 广东韶关宝钢团体韶钢公司焦化废水处理厂一期A/O2工艺流程图和二期A/O/H/O工艺流程图如图1所示,.其中,A/O2工艺已经稳定运行12a,A/O/H/O工艺已经稳定运行9a.根据两期工程采样时间时的进水负荷,对于生物处理系统,A/O2工程进水为焦化废水原水经过洗涤水、地坑排水、反冲洗水等的稀释,日处理水量约为1500t˙d-1,干污泥排放量约为7t˙d-1A/O/H/O工程进水为未经稀释的焦化废水原水,日处理水量约为1000t˙d-1,干污泥排放量约为9t˙d-1. 图1 图1A/O2和A/O/H/O工艺流程示意 1.2样品的采集方法 对两焦化废水处理工程中的废水进行了采集,采样时间分别为2017年3月10日~4月10日,天天早、中、晚3次采样,用均匀比例混合水样的分析均匀值作为监测报告数据,水样保存于事先用丙酮和Milli-Q水清洗过的棕色容量瓶中.取样后立即经0.7"mum玻璃纤维膜(GF/F过滤,并用浓硫酸将水样pH值调至2左右于4℃低温保存.焦化污泥在天天下午15:00~17:00间,采自于焦化废水工程各处理单元污泥池.污泥样用样品袋进行保存,然后在-20℃条件下进行冷冻保存. 1.3样品的预处理及目标物的富集分离 1.3.1水样及其水中颗粒的目标物富集分离 将采集的各个工艺段的100mL水样用0.7"mum直径的纤维滤膜过滤,分离水相及颗粒相.滤膜使用之前,用锡箔纸包好,置马弗炉450℃烧5h,然后于干燥器中平衡过夜后称量.过滤后的水样加进定量的萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12和苝-d12这5种氘代物,后续进行固相萃取. 固相萃取的步骤：采用10mL的二氯甲烷冲洗小柱,二氯甲烷抽干后再用10mL的甲醇冲洗以达到活化小柱的目,在甲醇将要流完时加进往离子水,然后加进处理后的水样进行固相萃取.水样流完后再真空干燥10min,然后3000r˙min-1下离心6min,除往柱子内剩余的水分. 目标物PAHs的洗脱：用30mL二氯甲烷对固相萃取小柱进行洗脱,洗脱液于旋转蒸发仪中浓缩至1mL,加进5mL正己烷替换溶剂,再浓缩至0.5mL,然后过硅胶氧化铝层析柱(柱子内填充物自下到上为：脱脂棉,6cm往活化氧化铝,12cm往活化硅胶,1cm无水硫酸钠.浓缩的样品加进层析柱后,先用15mL正己烷淋洗,再用75mL二氯甲烷/正己烷(3:7混合溶液淋洗,收集第二次的淋洗液于鸡心瓶中.将收集的淋洗液旋转蒸发至0.5mL,用少量正己烷淋洗鸡心瓶后将溶液转移至进样瓶中.进样瓶中的样品用氮吹法浓缩至1mL,并加进20"muL的六甲基苯(内标物,100mg˙L-1,压盖封存于-4℃冰箱中待测. 颗粒相抽提：过滤颗粒相后的玻璃纤维膜立即放进冰箱中-20℃冷冻保存,然后冷冻干燥48h.平衡称重后,将玻璃膜剪碎,放进滤纸筒中,加进氘代回收率标样,用200mL二氯甲烷抽提48h.底瓶中放进处理好的铜片脱硫.抽提完毕后,抽提液旋转蒸发浓缩至20mL左右转移到鸡心瓶中浓缩至1mL,加进10mL正己烷替换溶剂,继续浓缩至0.5mL.以下步骤与水相中PAHs的净化过程相同. 1.3.2污泥中目标物的富集分离 污泥冷冻干燥后,研碎称取约5g放进滤纸筒中,加进氘代回收率标样,用200mL二氯甲烷抽提48h.底瓶中放进处理好的铜片脱硫.以下步骤与1.3.1节所述的目标物的提取和净化过程相同. 1.4目标物的测定 1.4.1仪器分析条件 PAHs的定性定量分析采用GC-MS内标法,其分析条件为：GC-MS(Agilent7890A,5975C,HP-5MS石英毛细管柱(30m"times0.25mm"times0.25"mum载气：氦气流速为1mL˙min-1进样口温度250℃电子能量70eV,质量扫描范围60~640u离子源温度230℃升温程序为：5℃˙min-1上升至310℃,在300℃保持10min进样量为1"muL不分流进样. 1.4.2分析方法的质量控制 水相固相萃取富集分离及泥相抽提PAHs均采用空缺加标验证方法的可靠性.水相：往蒸馏水中加进定量的标准样品,用1.3节设定的方法及条件处理及检测,加标回收率介于60%~120%.固体样：往索氏提取器的抽滤筒中直接加进定量的标准样品,该方法的加标回收率介于60%~110%.在实际样品的分析过程中,通过加进萘-d8、苊-d10、菲-d10、-d12和苝-d12这5种氘代物来校对各个物质的回收率,进一步进步检测的正确性. 2结果与讨论 2.1两种工艺的进水、出水的PAHs浓度分析 按照1.2节中采集方式,以及1.3及1.4节的样品处理及分析方法,对韶钢焦化废水处理厂一期A/O2工艺和二期A/O/H/O工艺中的A池进水(包括悬浮物与混凝沉淀池出水(包括悬浮物的PAHs进行了检测分析,结果如图2所示.A/O2工艺的进水经过了其他工艺如反冲洗水等的稀释,进水的各项指标包括PAHs浓度都明显低于A/O/H/O工艺,A/O/H/O工艺总PAHs的进。